適用學科：化學工程與技術

試題總分：150分

答題時間：3小時

參考教材：

1.徐壽昌主編《有機化學》(第二版)，高等教育出版社，1999

2.惲魁宏，高鴻賓，任貴忠 編，高等有機化學，高等教育出版社，1992

一、考試目的和要求

"高等有機化學"是在"有機化學"和"物理化學"課程的基礎上，重點討論有機化學反應的反應機理和有機化合物的結構。總體要求掌握如下內容解決問題：電子效應與空間效應;芳香性;立體化學;有機反應中的活性中間體;飽和碳原子上的親核取代反應;芳環(huán)上的取代反應;碳-碳重鍵的加成反應;碳-雜重鍵的親核加成反應;消除反應;自由基反應;分子重排反應;周環(huán)反應。

二、題型及分布

1. 基礎類(簡答題方式，包括中間產物、最終產物、試劑和重要反應條件，內容涉及基本反應)，約40分;

2. 綜合類(填空、選擇或排序，涉及基本概念、基本知識、基本理論、基本性質、基本規(guī)律等)，約40分;

3. 較難類(包括反應機理、實驗現(xiàn)象分析等)，約20分;

三、考試范圍

1.取代基效應 誘導效應：誘導效應的種類、強度及其對反應活性的影響。共軛效應：共軛效應的種類、強度及其對反應活性的影響。超共軛效應：超共軛效應的特點、表現(xiàn)和作用。場效應和空間效應：場效應和空間效應的特點和作用。

2.立體化學 靜態(tài)立體化學：烯烴、其它含雙鍵化合物和脂環(huán)化合物的順反異構及命名;含一個手性中心化合物、含兩個或多個手性中心化合物、環(huán)狀化合物及命名，外消旋體的性質和拆分;開鏈飽和化合物、開鏈不飽和化物、環(huán)己烷及衍生物的構象和構象效應。動態(tài)立體化學：立體專一反應，立體選擇反應。

3.有機反應機理的研究 反應進程控制：動力學控制和熱力學控制。溶劑化效應：溶劑的分類，溶劑化效應對反應的影響。有機反應中的活潑中間體：碳正離子的結構、產生和影響碳正離子穩(wěn)定性的因素，非經(jīng)典碳正離子;自由基的結構、產生和影響自由基穩(wěn)定性的因素;單線態(tài)和三線態(tài)碳烯的結構、產生和反應;苯炔的結構和產生。測定有機反應機理的方法：產物、副產物和中間體的確認，同位素標記，立體化學，動力學方法。運用穩(wěn)態(tài)近似法推導動力學表達式。

4.飽和碳上親核取代反應 親核取代反應類型。親核取代反應機理：雙分子親核取代，單分子親核取代，分子內親核取代，離子對機理，溶劑解反應。影響親核取代反應的因素。鄰基參與效應：鄰基參與效應的條件，特點和種類。

5.芳環(huán)上的取代反應 親電取代反應：反應類型，反應機理，親電體的反應活性，定位效應及應用;親核取代反應：反應類型，反應機理。苯炔機理。

6.碳碳重鍵的親電加成反應 反應類型。反應機理：雙分子親電加成，三分子親電加成，環(huán)狀過渡態(tài)。影響親電加成反應的因素。

7.羰基化合物的反應 醛酮的親核加成反應：反應類型，反應機理，反應活性，cram規(guī)則。α, β-不飽和醛酮的親核加成反應：反應類型，反應機理，影響加成方式的因素。羧酸及衍生物親核加成-消除反應：反應類型，反應機理(堿性雙分子酰氧斷裂，堿性單分子烷氧斷裂，酸性雙分子酰氧斷裂，酸性單分子烷氧斷裂)，結構與反應活性。縮合反應及其機理：羥醛縮合反應，安息香縮合，邁克反應，酯的縮合反應。

8.β-消除反應β-消除反應類型。β-消除反應機理：雙分子消除，單分子消除，共軛堿單分子消除。影響β-消除反應的因素，β-消除反應的取向，β-消除反應的立體化學。

9.飽和碳原子上的自由基取代反應 反應機理，影響取代反應活性的因素。

10.重排反應 分子內重排與分子間重排的區(qū)別和證據(jù)，常見重排反應機理(Beckmann重排，F(xiàn)avorskii重排，片吶醇重排，鄰二酮重排等)寫法。