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考試科目：物理化學B

代碼：979

一、概述

物理化學課程主要包括熱力學原理和應用、化學動力學基礎、電化學、相平衡基礎、表面膠化和統(tǒng)計力學基礎部分。其中前三部分為主要內容。

考生應比較牢固地掌握物理化學基本概念及計算方法，同時還應掌握物理化學一般方法，并結合具體條件應用理論解決實際問題的能力。

二、課程考試的基本要求

下面按化學熱力學、統(tǒng)計熱力學初步、化學動力學、電化學、界面現(xiàn)象和膠體化學六個部分列出基本要求?；疽蟀瓷钊氤潭确帧傲私狻薄ⅰ袄斫狻?或“明了”)和“掌握”(或“會用”)三個層次。

（1）化學熱力學（綜合題40分）

1．熱力學基礎

理解下列熱力學基本概念：平衡狀態(tài)，狀態(tài)函數(shù)，可逆過程，熱力學標準態(tài)。

理解熱力學第一、第二、第三定律的敘述及數(shù)學表達式

明了熱力學能、焓、熵、Helmholtz函數(shù)和Gibbs數(shù)數(shù)等熱力學函數(shù)以及標準燃燒焓、標準生成焓、標準摩爾熵、標準生成Gibbs函數(shù)等概念。

掌握在物質的P、V、T變化、相變化和化學變化過程中計算熱、功和各種狀態(tài)函數(shù)變化值的原理和方法。在將熱力學一般關系式應用于特定系統(tǒng)的時候，會應用狀態(tài)方程(主要是理想氣體狀態(tài)方程，其次是VanderWaals方程)和物性數(shù)據(jù)(熱容、相變熱、蒸汽壓等)。

掌握熵增原理和各種平衡判據(jù)。明了熱力學公式的適用條件。

理解熱力學基本方程和Maxwell關系式。

了解用熱力學基本方程和Maxwell關系式推導重要熱力學公式的演繹方法。

2．相平衡

理解偏摩爾量和化學勢的概念。

會從相平衡條件推導Clapeyron和ClapeyronClausius方程，并能應用這些方程于有關的計算。

掌握Raoult定律和Henry定律以及它們的應用。理解理想系統(tǒng)(理想溶液及理想稀溶液)中各組分化學勢的表達式。

理解逸度和活度的概念。了解逸度和活度的標準態(tài)。

理解相律的意義。

掌握單組分系統(tǒng)和二組分系統(tǒng)典型相圖的特點和應用。

能用杠桿規(guī)則進行計算。能用相律分析相圖。

3．化學平衡

明了標準平衡常數(shù)的定義。了解等溫方程的推導。掌握用等溫方程判斷化學反應的方向和限度的方法。

會用熱力學數(shù)據(jù)計算標準平衡常數(shù)。了解等壓方程的推導。理解溫度對標準平衡常數(shù)的影響。會用等壓方程計算不同溫度下的標準平衡常數(shù)。

了解壓力和惰性氣體對化學反應平衡組成的影響。了解同時平衡原理。

(2)統(tǒng)計熱力學初步（簡述題10分）

了解獨立子系統(tǒng)的微觀狀態(tài)，能量分布和宏觀狀態(tài)間的關系。

明了統(tǒng)計熱力學的基本假設。

理解Boltzmann能量分布及其適用條件。

理解配分函數(shù)的定義、物理意義和析因子性質。掌握雙原子分子移動、轉動和振動配分函數(shù)的計算。

理解獨立子系統(tǒng)的能量、熵與配分函數(shù)的關系。

(3)化學動力學（綜合題40分）

明了化學反應速率、反應速率常數(shù)及反應級數(shù)的概念。掌握通過實驗建立速率方程的方法。

掌握一級和二級反應的速率方程及其應用。

理解對行反應、連串反應和平行反應的動力學特征。

理解基元反應及反應分子數(shù)的概念。掌握由反應機理建立速率方程的近似方法(穩(wěn)定態(tài)近似法、平衡態(tài)近似法)。了解鏈反應機理的特點及支鏈反應與爆炸的關系。

了解多相反應的步驟，了解催化作用、光化學反應、溶液中反應的特征。

掌握Arrhennius方程及其應用。明了活化能及指前因子的定義和物理意義。

了解簡單碰撞理論的基本思想和結果。理解經(jīng)典過渡狀態(tài)理論的基本思想、基本公式及有關概念。

(4)電化學（綜合題40分）

了解電解質溶液的導電機理。理解離子遷移數(shù)。

理解表征電解質溶液導電能力的物理量(電導率、摩爾電導率)。

理解電解質活度和離子平均活度系數(shù)的概念。

了解離子氛的概念，掌握DebyeHueckel極限公式。

理解原電池電動勢與熱力學函數(shù)的關系。掌握Nernst方程及其計算。

掌握各種類型電極的特征和電動勢測定的主要應用。

理解產(chǎn)生電極極化的原因和超電勢的概念。

(5)界面現(xiàn)象（簡述題20分）

理解表面張力和表面Gibbs函數(shù)的概念。

理解彎曲界面的附加壓力概念和Laplace公式。

理解Kelvin公式及其應用。

了解鋪展和鋪展系數(shù)。了解潤濕、接觸角和Young方程。

了解溶液界面的吸附及表面活性物質的作用。理解Gibbs吸附等溫式。

了解物理吸附與化學吸附的含義和區(qū)別。掌握Langmuir單分子層吸附模型和吸附等溫式。

(6)膠體化學

了解膠體的制備方法。

了解膠體的若干重要性質(Tyndall效應、Brown運動、沉降平衡、電泳和電滲)。

明了膠團的結構和擴散雙電層概念。

了解憎液溶膠的DLVO理論。理解電解質對溶膠和高分子溶液穩(wěn)定性的作用。

了解乳狀液的類型及穩(wěn)定和破壞的方法。

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